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氨气

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二、氨的性质

  化学式 NH3
  1、物理性质
  相对分子质量 17.031
  氨气在标准状况下的密度为0.7081g/L
  氨气极易溶于水,溶解度1:700
  无色有刺激性恶臭的气体;蒸汽压 506.62kPa(4.7℃);熔点 -77.7℃;沸点-33.5℃;溶解性:易溶于水,相对密度(水=1)0.82(-79℃);相对密度(空气=1)0.6;稳定性:稳定;危险标记 6(有毒气体);主要用途:用作致冷剂及制取铵盐和氮肥
  2、化学性质
  (1)跟水反应
  氨溶于水时,氨分子跟水分子通过*氢键结合成一水合氨(NH3•H2O),一水合氨能小部分电离成铵离子和氢氧根离子,所以氨水显弱碱性,能使酚酞溶液变红色。氨在水中的反应可表示为:
  一水合氨不稳定受热分解生成氨和水
  氨水中存在三分子、三离子、三平衡
  分子:NH3、NH3•H2O、H2O;
  离子:NH4+、OH-、H+;
  三平衡:NH3+H2O NH3•H2O NH4++OH-
  H2O H++OH-
  氨水在中学化学实验中三应用
  ①用蘸有浓氨水的玻璃棒检验HCl等气体的存在;②实验室用它与铝盐溶液反应制氢氧化铝;③配制银氨溶液检验有机物分子中醛基的存在。
  (2)跟酸反应
  2NH3+H2SO4===(NH4)2SO4
  3NH3+H3PO4===(NH4)3PO4
  NH3+CO2+H2O===NH4HCO3
  (反应实质是氨分子中氮原子的孤对电子跟溶液里具有空轨道的氢离子通过配位键而结合成离子晶体。若在水溶液中反应,离子方程式为:
  8NH3+3Cl2===N2+6NH4Cl
  (黄绿色褪去,产生白烟)
  反应实质:2NH3+3Cl2===N2+6HCl
  NH3+HCl===NH4Cl
  总反应式:8NH3+3Cl2===N2+6NH4Cl

三、氨的制法

  1.工业制法:工业上氨是以哈伯法通过N2和H2在高温高压和催化剂存在下直接化合而制成:
  工业上制氨气
  高温高压
  N2(g)+3H2(g)========2NH3(g)(可逆反应)
  催化剂
  △rHθ =-92.4kJ/mol
  2. 实验室制备:
  实验室,氨常用铵盐与碱作用或利用氮化物易水解的特性制备:
  △
  2NH4Cl(固态) + Ca(OH)2(固态)===2NH3↑+ CaCl2 + 2H2O
  Li3N + 3H2O === LiOH + NH3↑
  (1)不能用NH4NO3跟Ca(OH)2反应制氨气
  因为NH4NO3是氧化性铵盐,加热时低温生成NH3和HNO3,随着温度升高,硝酸的强氧化性发挥作用使生成的氨进一步被氧化生成氮气和氮的氧化物,所以不能用NH4NO3跟Ca(OH)2反应制氨气。
  (2)实验室制NH3不能用NaOH、KOH代替Ca(OH)2
  因为NaOH、KOH是强碱,具有吸湿性(潮解)易结块,不易与铵盐混合充分接触反应。又KOH、NaOH具有强腐蚀性在加热情况下,对玻璃仪器有腐蚀作用,所以不用NaOH、KOH代替Ca(OH)2制NH3。
  (3)用试管收集氨气为什么要堵棉花
  因为NH3分子微粒直径小,易与空气发生对流,堵棉花目的是防止NH3与空气对流,确保收集纯净。
  (4)实验室制NH3除水蒸气为什么用碱石灰,而不采用浓H2SO4和固体CaCl2
  因为浓H2SO4与NH3反应生成(NH4)2SO4
  NH3与CaCl2反应能生成CaCl2·8NH3(八氨合氯化钙)
  CaCl2+8NH3==CaCl2·8NH3
  (5)实验室快速制得氨气的方法
  用浓氨水加固体NaOH(或加热浓氨水)

四、铵盐

  铵盐是氨与酸作用得到铵盐,铵盐是由铵离子(NH4+)和酸根离子组成的化合物。一般为无色晶体,易溶于水,是强电解质。从结构来看,NH4+离子和Na+离子是等电子体。NH4+离子的半径比Na+离子的大,而且接近于K+离子,一般铵盐的性质也类似于钾盐,如溶解度,一般易溶,易成矾。铵盐和钾盐是同晶型等,在化合物分类中常把铵盐和碱金属盐归为一类。铵盐的化学性质:①有一定程度的水解。因为氨是弱碱,铵盐是弱碱强酸盐或弱碱弱酸盐,前者水解后溶液显酸性:
  NH4++H2O== NH3•H2O+H+
  ②受热分解,所有的铵盐加热后都能分解,其分解产物与对应的酸以及加热的温度有关。分解产物一般为氨和相应的酸。如果酸具有氧化性,则在加热条件下,氧化性酸和产物氨将进一步反应,使NH3氧化为N2或其氧化物:
  人 碳酸氢铵最易分解,分解温度为30℃:
  氯化铵受热分解成氨气和氯化氢。这两种气体在冷处相遇又可化合成氯化铵。这不是氯化铵的升华,而是它在不同条件下的两种化学反应:
  硝酸铵受热分解的产物随温度的不同而不同。加热温度较低时,分解生成硝酸和氨气:
  温度再高时,产物又有不同;在更高的温度或撞击时还会因分解产物都呈气体而爆炸。
  硫酸铵要在较高的温度才分解成NH3和相应的硫酸、磷酸。强热时,还伴随有氨被硫酸氧化的副反应,所以产物就比较复杂。
  ③跟碱反应放出氨气
  实验室里就是利用此反应来制取氨,同时也利用这个性质来检验铵离子的存在。铵盐在工农业生产上有重要用途,大量的铵盐用作氮肥,如NH4HCO3、(NH4)2SO4、NH4NO3等。NH4NO3还是某些炸药的成分,NH4Cl用于制备干电池和染料工业,它也用于金属的焊接上,以除去金属表面的氧化物薄层。

五、人工固氮和天然固氮

  1、人工固氮
  工业上通常用H2和N2 在催化剂、高温、高压下合成氨
  最近,两位希腊化学家,位于Thessaloniki的阿里斯多德大学的George Marnellos和MichaelStoukides发明了一种合成氨的新方法(Science,2Oct.1998,P98)。在常压下,令氢与用氦稀释的氮分别通入一加热到570℃的以锶-铈-钇-钙钛矿多孔陶瓷(SCY)为固体电解质的电解池中,用覆盖在固体电解质内外表面的多孔钯多晶薄膜的催化,转化为氨,转化率达到78%;对比:几近一个世纪的哈伯法合成氨工艺通常转化率为10至15%!他们用在线气相色谱检测进出电解池的气体,用HCl吸收氨引起的pH变化估算氨的产率,证实提高氮的分压对提高转化率无效;升高电流和温度虽提高质子在SCY中的传递速度却因SCY导电率受温度限制,升温反而加速氨的分解。
  2、天然固氮
  ①大气固氮
  闪电能使空气里的氮气转化为一氧化氮,一次闪电能生成80~1500kg的一氧化氮。这也是一种自然固氮。自然固氮远远满足不了农业生产的需求。
  ②生物固氮
  豆科植物中寄生有根瘤菌,它含有氮酶,能使空气里的氮气转化为氨,再进一步转化为氮的化合物。固氮酶的作用可以简述如下:
  除豆科植物的根瘤菌外,还有牧草和其他禾科作物根部的固氮螺旋杆菌、一些原核低等植物——固氮蓝藻、自生固氮菌体内都含有固氮酶,这些酶有固氮作用。这一类属自然固氮的生物固氮。

六、注意事项

  氨对接触的皮肤组织都有腐蚀和刺激作用,可以吸收皮肤组织中的水分,使组织蛋白变性,并使组织脂肪皂化,破坏细胞膜结构。氨的溶解度极高,所以主要对动物或人体的上呼吸道有刺激和腐蚀作用,常被吸附在皮肤粘膜和眼结膜上,从而产生刺激和炎症。可麻痹呼吸道纤毛和损害粘膜上皮组织,使病原微生物易于侵入,减弱人体对疾病的抵抗力。氨通常以气体形式吸入人体,氨被吸入肺后容易通过肺泡进入血液,与血红蛋白结合,破坏运氧功能。进入肺泡内的氨,少部分为二氧化碳所中和,余下被吸收至血液,少量的氨可随汗液、尿液或呼吸排出体外。
  短期内吸入大量氨气后可出现流泪、咽痛、声音嘶哑、咳嗽、痰带血丝、胸闷、呼吸困难,可伴有头晕、头痛、恶心、呕吐、乏力等,严重者可发生肺水肿、成人呼吸窘迫综合症,同时可能发生呼吸道刺激症状。若吸入的氨气过多,导致血液中氨浓度过高,就会通过三叉神经末梢的反射作用而引起心脏的停搏和呼吸停止,危及生命。
  长期接触氨气,部分人可能会出现皮肤色素沉积或手指溃疡等症状。
  室内空气中氨气主要来自建筑施工中使用的混泥土添加剂。添加剂中含有大量氨内物质,在墙体中随着温度、湿度等环境因素的变化而还原成氨气释放出来。

七.NH3系列常用方程式

  NH4+ + H2O ═ NH3.H2O + H+
  2NH4+ + SiO32- + H2O ═ H4SiO4↓ + 2NH3↑
  NH4+ + AlO2- + H2O == Al(OH)3↓ + NH3↑(一水合氨虽是碱,但不能与氢氧化铝反应)
  NH4+ + HCO3- + 2OH- == CO32- + H2O + NH3.H2O(向NH4HCO3溶液中加入足量NaOH溶液)
  NH3 + H2O NH3.H2O
  NH3.H2O NH4+ + OH-
  NH3.H2O + Ag+ == AgOH↓+ NH4+ ;2AgOH == Ag2O + H2O (AgNO3溶液中加入少量氨水)
  2NH3.H2O + Ag+ == [Ag(NH3)2]+ + H2O (足量氨水):
  2NH3.H2O + Cu2+ == Cu(OH)2↓+ 2NH4+ (向CuSO4溶液中加入少量氨水):
  4NH3.H2O + Cu2+ == [Cu(NH3)4]2+ + 4H2O (足量氨水):
  2NH3.H2O + Zn2+ == Zn(OH)2↓+ 2NH4+ (向ZnCl2溶液中加入少量氨水)
  4NH3.H2O + Zn2+ == [Zn(NH3)4]2+ + 4H2O ( 足量氨水):
  3NH3.H2O + Al3+ == Al(OH)3↓+ 3NH4+
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